Smještena je u središnjemu dijelu Južne Amerike. Površine je 1.098.580 km2 koje nastava oko 11 milijuna stanovnika. Većina Bolivijanaca živi na ravnjaku Altiplano. Graniči s Brazilom, Peruom, Argentinom, Čileom i Paragvajem. Glavni grad Bolivije je Sucre, dok je sjedište Vlade u La Pazu. Najveći grad je milijunski Santa Cruz, a ostali veći gradovi su Cochabamba, Oruro i El Alto. Najviši vrh je Nevado Sajama (6.542 m), najdulja rijeka Pilcomayo (2.500 km), a najveće jezero Titicaca. Na zapadu zemlje je pustinja Salar de Uyuni. Zemlja je podijeljena na devet departmana (Beni, Pando, Oruro, Tarija, Santa Cruz, Chuquisaca, Cochabamba, Potosi i La Paz, koji se dijele na 112 pokrajina s općinama i kantonima.